徐乃錦是蔣家第三代蔣孝文的妻子，兩人算是青梅竹馬，後來在美國相遇相愛，再續前緣，而蔣孝文的一生充滿太多的荒唐，作為妻子的徐乃錦也是一生操勞，不過她還是蔣家最值得尊重的女性。
徐乃錦嫁到蔣家後，對一名女性而言，她嘗到了別人所未能體會到的第一家庭的生活，但是比其他人更難以領略的是她度過了十幾年不為人知的艱辛，蔣孝文病榻纏綿18載，徐乃錦有3/5的歲月是在病榻旁侍奉丈夫，成了蔣孝文的精神支柱，對徐乃錦而言，讓親友最難以理解的就是她如何度過這段陪伴失智丈夫的18年，對這樣的問題她只是淡淡的說，因為她有一個快樂的童年，她對人生的看法積極樂觀，再大的挫折都不會放棄，也認為上天總會給她一條路，對這段坎坷的婚姻她也不曾後悔。
徐乃錦個性獨立果斷，精通多種語言，對音樂和歌劇頗有心得，而且事業心重，一直希望靠自己能力獲得成就感，徐乃錦對自己的工作能力是有信心的，由於她精通英法德三國外語，又多才多藝，很快又受命擔任《民謠世界》的節目支持人和《音樂123》的製作人，此外她還在一個律師事務所做兼職律師，由於丈夫患病，她不得不拋棄心愛的工作，1983年蔣孝文病情穩定後，她再次走出家門參加社會工作。
蔣經國去世後，徐乃錦很快適應了從第一家庭到尋常百姓的巨大轉變，因為她從來沒有把自己設定在某個地位上，1989年蔣孝文病故，她又重新回到社會，到公元證券投資信託公司任副董事長，董事長。
她的堅強獨立不僅博得社會的敬佩，而且也得到家人的尊敬，蔣孝文雖然有病沒有作為，但徐乃錦在蔣家的地位仍是長嫂如母，連蔣孝武也得讓她三分，這完全是因為她的影響是發自內心的，徐乃錦相夫教子，侍奉高堂，是蔣家最賢惠的媳婦兒。據說公公在世時，她每周都要去探望公公婆婆兩三次，公公去世後她也經常去看望和陪伴婆婆，雖然大多時間都在台灣，徐乃錦的生活非常低調平靜，守着獨女蔣友梅成長，看着她出國成家生女，就是徐乃錦人生中最快樂滿足的事。
這50年來，在蔣家悲與歡的大場合中，都可以看到徐乃錦的身影，堅毅且獨立的個性，讓她一生都肩負着長媳和大嫂的角色。從蔣經國去世，宋美齡去世，蔣方良過89大壽，蔣方良過世，都有徐乃錦的身影，2005年8月20日，徐乃錦因長期患再生不良性貧血，引發肺炎等併發症，20日下午14時在台北和信治癌中心醫院病逝，享壽68歲，對徐乃錦來說和蔣方良相同，也終於把蔣家長媳的重擔卸下。
